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第
1
楼
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1 引 言
佛手柑(Citrus medica L. Var. Sarcodactylis Swingle) 是芸香科植物佛手的果实,由于柑果的顶端张开如指,故得其名。
在我国的浙江、广东、福建、四川等地均有栽培。近年的研究表明,不少具有药用价值的呈香植物,其药理活性是来自于
植物中的精油成分,如薄荷具有局部血管扩张作用就是由于薄荷精油中所含有的薄荷酮这一化学成分。因此,研究佛手
柑精油的化学成分,不仅能促进天然香料的开发,还可为研究其药用机理提供帮助。本研究用减压水蒸气蒸馏法提取了
佛手柑精油,并用硅胶柱将精油成分分成了碳氢化合物和含氧化合物两大部分,利用气相色谱( GC) 及色谱2质谱联用
(GCPMS) 技术对化学成分进行了分离、鉴定,最后确认了58 种成分。这为开发天然香料及综合利用佛手柑提供了科学依
据。
2 实验部分
2. 1 仪器及分析条件 HP5890 型气相色谱仪及岛津C2R4A 数据处理装置;FS2WCOT毛细管色谱柱Silicon OV2101 (50 m
×0. 25 mm) ;柱温80 ℃→200 ℃(2 ℃Pmin) ;载气N2 0. 80 mLPmin ;检测器FID。日本电子JMS2DX300 气相色谱P质谱仪及
JMA2DA5000 数据解析系统;GC 的条件:载气He 0. 64 mLPmin ;其他同上;电离源EI ,电离能量70 eV。
2. 2 减压水蒸气蒸馏法提取精油 选用新鲜的佛手柑,洗净切碎,称取400 g ,加入3 倍的去离子水,0 ℃下磨碎后,在
40 ℃、20~30 mm Hg 的条件下,减压水蒸气蒸馏3h。佛手柑中的挥发性成分被收集在分别用冰、冰与食盐、干冰与乙醇、
液氮冷却的4 个收集瓶中。水蒸气蒸馏结束后,合并4 个瓶中的蒸馏液,加入25 g 氯化钠,用450 mL 乙醚分3 次萃取。
得到的乙醚萃取液用无水硫酸钠脱水后,经减压浓缩、再在精制的氮气气流(30 mLPmin) 下浓缩就得到佛手柑的挥发性成
分浓缩物(精油) 。用硅胶柱将此精油分离为碳氢化合物和含氧化合物两大部分。
2. 3 鉴定和定量分析 根据与标准物和文献的质谱图及保留指数的比较进行鉴定,定量结果是依据GC 的峰面积来计
算。
3 结果与讨论
用减压水蒸气蒸馏法提取得到的佛手柑精油具有浓郁的新鲜佛手柑香气,收油率为0. 68 %。本研究还用连续蒸馏
萃取法(SDE 法) 提取了佛手柑精油,但比较SDE 法,减压水蒸气蒸馏法的效果较好,由于这种方法是在较低温度下操作,
因此避免了加热臭的产生。
用硅胶柱将佛手柑精油进一步分离,得到94. 35 %的碳氢化合物和5. 65 %的含氧化合物,共鉴定出碳氢化合物19 种
成分,其主要成分为柠烯,占碳氢化合物部分的53. 62 % ,其次是γ2萜品烯,含32. 95 %。柠烯和萜品烯等单萜类化合物由
于其较高的香气阈值,本身作为香气物质并不重要,但在香料工业中是合成其它重要香气物质如香芹酮、薄荷醇等含氧
萜类化合物的主要原料。柠烯还具有镇痛、促进胆汁分泌等药理作用。佛手柑精油中的含氧化合物成分共鉴定出39
种,其中11 种醇类物质、14 种醛类物质、4 种酯类物质、2 种酚类物质、3 种醚类物质和5 种酮类物质。在含氧化合物中,
其含量较多的成分有α2萜品醇(22. 55 %) 、香叶醛(13. 04 %) 、橙花醛(7. 34 %) 、壬醛(5. 96 %) 、香叶醇(5. 89 %) 和橙花醇
(4. 49 %) ,这6 种成分约占含氧化合物部分的60 %。α2萜品醇常用于配制化妆品和皂用香精;香叶醛、橙花醛是柠檬的重
要香气成分,这两者的混合物通称为柠檬醛,柠檬醛不仅是用于食品和化妆品的重要香料,它还是合成维生素A 的原料;
而壬醛、香叶醇和橙花醇都是香料工业中的重要香料原料。此外,在佛手柑精油中还鉴定出β2紫罗兰酮,这是一个在柑
桔精油中不常见的成分,稀薄的β2紫罗兰酮溶液具有紫花地丁的香气,这成分虽然在佛手柑精油中含量不高,但经测定
得知其香气阈值极低,仅为0. 006μgPg ,是α2萜品醇香气阈值(15μgPg) 的2500 分之一,柠檬醛香气阈值(0. 1μgPg) 的17 分
之一,由这些数据我们可以推测β2紫罗兰酮对佛手柑所具有的花样香气起着重要作用。综上所述,佛手柑是一种富含多
种芳香气味物质的植物,它不仅具有观赏性,作为天然香料原料也有很大的利用价值。此外,本实验结果对进一步研究
佛手柑的药用机理也提供了一定的科学资料。
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